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金刚石与石墨:两种同素异形体的奇妙世界

关键词 金刚石 , 石墨|2025-01-16 15:18:22|涂附新闻|来源 中国超硬材料网
摘要 在我们日常生活中,碳元素以多种形式存在着,其中最为人熟知的便是铅笔芯中的石墨与璀璨的钻石——金刚石。尽管它们都源自同一种元素,但这两者的物理性质却天差地别,从颜色、硬度到熔点,都展...

  在我们日常生活中,碳元素以多种形式存在着,其中最为人熟知的便是铅笔芯中的石墨与璀璨的钻石——金刚石。尽管它们都源自同一种元素,但这两者的物理性质却天差地别,从颜色、硬度到熔点,都展现出了碳元素的多样性和神奇。

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        结构差异:从微观理解宏观差异


        金刚石与石墨都是由碳原子通过共价键连接而成,但它们的排列方式截然不同。金刚石硬度比石墨大得多,缘于金刚石中的碳原子以四面体结构排列,每个碳原子都与四个其他碳原子相连,形成了极其坚硬且均匀的空间网状结构。无论从哪个方向施加外力,都需要同时破坏大量的共价键才能才能使其变形或破裂。

        相比之下,石墨的结构则显得“松散”许多。石墨中的碳原子呈层状排列,每一层内的碳原子通过共价键紧密相连,形成六边形网格,而层与层之间则通过较弱的范德华力相互连接。层与层之间距离过大、作用力太弱,容易被“各个击破”——先被轻易地“搓开”成极薄的一层层,再被外力轻易破坏掉微观的层内结构。这种层状结构赋予了石墨良好的润滑性和可塑性,使得它易于被切割和塑形,硬度远低于金刚石。

        从石墨到金刚石:人工合成的奇迹


        鉴于金刚石与石墨的巨大差异,科学家们长期以来致力于探索从石墨合成金刚石的方法。从莫瓦桑的高温电炉尝试,到后来的爆炸法、气相沉积法,再到现代的高温高压法,每一次技术的革新都标志着人类对碳材料理解的深入和技术能力的提升。尤其是气相沉积法和高温高压法,前者通过精确控制碳原子的沉积过程,能在特定基底上生长出金刚石薄膜或晶体;后者则在高温高压条件下,利用触媒的催化作用,使石墨转化为大颗粒的金刚石,应用于工业切割工具和珠宝。

        硬度与熔点的反常:金刚石为何熔点低?


        从微观角度来看,熔化意味着构成物质的粒子在三维空间中获得自由度,能够自由流动。对于金刚石和石墨来说,这种自由度的获得需要同时破坏大量的共价键,因此它们的熔点都非常高。

        对于绝大多数晶体而言,一般硬度大则熔点高。而在金刚石与石墨这里则出现了硬度与熔点不一致的情况。

        尽管金刚石以其无与伦比的硬度著称,但在熔点这一物理性质上,它却意外地低于石墨。这背后的原因与它们的共价键强度和结构特性密切相关。金刚石中的碳原子采用sp3杂化,形成的共价键键长较长(0.155nm),键能相对较低;而石墨中的碳原子采用sp2杂化,键长较短(0.142nm),键能较高。因此,当这两种材料从固态转变为液态时,尽管都需要破坏大量的共价键,但石墨中更强的共价键需要更高的能量才能断裂,从而导致了石墨的熔点高于金刚石(石墨熔点3680℃,金刚石熔点3550℃)。

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        石墨和金刚石的导热性能


        石墨是一种导热性能优良的材料,其导热系数远高于许多常见材料。石墨的导热系数范围通常很高,但具体数值会因石墨的品质和测试条件的不同而有所差异。

        石墨的层状结构是其高效导热的关键所在,层内碳原子通过强共价键紧密结合,形成稳定的结构,有利于热量的快速传递。然而,由于层间通过较弱的范德华力相连,石墨在层间方向上的导热性能相对较弱。尽管如此,石墨仍被广泛用作高温环境下的热管理材料,如散热片、导热膜等,其优良的导热性能和化学稳定性在这些应用中发挥了重要作用。

        对于金刚石来说,尽管金刚石是绝缘体,不含自由电子,但它却拥有所有固体中最佳的导热性能。其热导率在自然界中名列前茅。‌在常温下,金刚石的热导率可达2000~2200 W/(m·K),这一数值是铜和银的4~5倍,比碳化硅(SiC)大4倍,比硅(Si)大13倍,比砷化镓(GaAs)大43倍。此外,IIa型金刚石在液氮温度下的热导率可以达到铜的25倍,表现出超导热性。金刚石的化学性质稳定,耐酸碱,高温下不与某些化学物质反应,这些特性使其在极端环境下也能保持良好的导热性能。

        金刚石结构中不存在自由电子,怎么会具有导热性呢?原来,导热与导电的本质是有所不同的,这是由热的微观本性决定的——热的微观本质是微粒的运动,微观粒子运动速率快,则外在表现为温度高,微观粒子的这种运动可以是自由的、无规则运动,也可以是在晶格上发生的自身振动。可以想象,金刚石的优良导热性,正是靠晶格上碳原子自身的振动来实现的。由于金刚石晶格排列的高度有序,加之其振动频率跟热(本质上是一种电磁波)传导要求的频率高度一致,使得碳原子的这种振动在晶体内很容易引发共振,从而迅速地将热量从一处传导至另一处,于是金刚石成为导热性最好的固体物质。

        这种独特的导热性能使得金刚石在高科技领域有着广泛的应用。例如,在半导体芯片封装中,金刚石能够迅速传导热量,避免芯片因温度过高而性能下降或可靠性降低。此外,金刚石还用于制造高功率电子器件的散热片和高导热界面材料,因其高导热率和低热膨胀系数,能够有效降低材料在温度变化时的尺寸变化,提高设备的稳定性和可靠性。

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        金刚石与石墨作为碳元素的同素异形体,通过其独特的微观结构展现了截然不同的宏观性质。从它们的相互转化到反常的物理特性,每一项发现都是对自然界奥秘的深刻揭示,也是人类智慧和技术进步的见证。


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